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O estado estável de um sistema binário a temperatura e pressao constantes é aquele que apresenta a energia livre de Gibbs mais baixa. A estabilidade das fases pode ser determinada através da compreensao das flutuaçoes da energia livre de Gibbs em diferentes fases possíveis com a composiçao e a temperatura. Uma soluçao líquida arrefece até à temperatura liquidus, provocando a separaçao de uma fase sólida. Esta fase sólida pode ser um componente quase puro, uma soluçao sólida com uma composiçao semelhante ou diferente, ou um complexo químico formado pela reaçao de vários componentes. A composiçao da fase sólida em equilíbrio com a soluçao líquida minimiza a energia livre de Gibbs do sistema. Se as soluçoes líquidas forem estáveis em toda a gama de composiçoes, a energia livre de Gibbs dos estados líquidos é inferior à de qualquer fase do estado sólido. Por outro lado, a energia livre de Gibbs dos estados sólidos é sempre inferior à das fases líquidas.
